Rendezés az oxidációs szám alapján
Az eljárás három fő részből áll:
1. A reakcióegyenletben szereplő atomok oxidációs számának megállapítása.
2. A felvett és leadott elektronok számának egyenlőségéből az oxidálószer és a redukálószer,
illetve a belőlük képződött anyagok mólarányának meghatározása.
3. A 2. részben meghatározott mólarányokból, mint ismert sztöchiometriai együtthatókból
kiindulva a hiányzó sztöchiometriai együtthatók megállapítása a láncszabállyal.
Az oxidációs szám megállapítása
Könnyű belátni, hogy ez a szabály csak azokban az esetekben alkalmazható, ha a vegyületet alkotó atomok között legfeljebb egy olyan van, amely nem tagja a szabályban érintetteknek (F, alkálifém, alkáliföldfém, H, O). Minden más esetben az oxidációs szám megállapításához több-kevesebb szerkezeti (molekula-, ill. halmazszerkezeti) ismeretre van szükség. Például a CuSO4-ben a S oxidációs számának helyes megállapításához tudnunk kell a Cu oxidációs számát, ehhez viszont tisztában kell lennünk a CuSO4 halmazszerkezetével, nevezetesen azzal, hogy ez a vegyület egy ionvegyület és Cu2+-, valamint SO42--ionokból áll. Az O oxidációs száma -2, az ionos szerkezetből következően a Cu oxidációs száma +2, ezért a S oxidációs száma +6. Molekulaszerkezeti ismeretek szükségesek számos szerves vegyület alkotó atomjai oxidációs számának megállapításához is. Csak így lehet megmondani például azt, hogy a N-atom oxidációs száma a nitro-benzolban +3 és az anilinben -3. De pl. mennyi az alkotó atomok oxidációs száma a piritben (FeS2), vagy a PH4I-ban? (Ez utóbbi esetén ne felejtsük el, hogy a P és a H elektronegativitása azonos!) Ezeknek a problémáknak a mélyebb elemzése vezet arra a következtetésre, hogy bizonyos esetekben önkényesen választhatjuk meg egy-egy atom oxidációs számát, s innen már csak egy lépés a nem konvencionális oxidációs számok (vagy nevezzük inkább névleges töltésnek) bevezetése a redoxiegyenletek rendezésébe…